Светлейший князь, генерал от кавалерии; родной брат Бориса Владимировича Голицына и Софьи Владимировны Строгановой.
В отличие от старшего брата Бориса, Дмитрий целиком посвятил себя военной карьере: участвовал в штурме Праги под командованием А.В. Суворова, во всех войнах с Наполеоном; проявил выдающуюся отвагу в Бородинском сражении, где стойко отбивал атаки на Семеновские флеши и батарею Раевского. За Бородино Голицын был награжден орденом Св. Георгия 3-й степени.
Тем не менее, Дмитрий Владимирович Голицын вошел в историю прежде всего как один из лучших и наиболее любимых жителями московских генерал-губернаторов: занимая этот пост 24 года, Голицын восстанавливал послепожарную столицу, которая, благодаря колоссальным усилиям светлейшего князя, быстро начала приходить в цветущее состояние.